劳务派遣与人力资源服务在法律定义和实际操作上存在显著的区别。以下是对这两者的详细解析：

一、业务领域不同

劳务派遣主要涉及劳动力的派遣，即劳务派遣单位根据用工单位的需求，将劳动者派往用工单位工作。其业务核心在于劳动力的提供。而人力资源服务的业务范围则更为广泛，包括人才供求信息的收集、发布和咨询服务、人才推荐、人才招聘、人事代理、管理咨询、员工培训、薪酬管理等与人力有关联性的业务。人力资源服务更侧重于为企业提供全方位的人力资源管理解决方案。

二、派遣方式不同

在劳务派遣中，劳动者与劳务派遣单位签订劳动合同，建立劳动关系，然后由劳务派遣单位将劳动者派遣到用工单位工作。劳动者的社保缴纳单位通常为劳务派遣单位。而在人力资源服务中，特别是在人事代理业务中，劳动者与实际用人单位直接签订劳动合同，建立劳动关系，而人力资源服务机构则主要提供代理服务，如档案管理、社会保险办理等。劳动者的社保缴纳单位通常为实际用人单位。

三、法律适用和责任承担不同

劳务派遣受《中华人民共和国劳动合同法》等劳动法律法规的调整，劳务派遣单位与用工单位之间通过签订劳务派遣协议来明确双方的权利和义务。在劳务派遣中，劳务派遣单位作为用人单位，承担对劳动者的主要责任。而在人力资源服务中，特别是在人事代理业务中，由于劳动者与实际用人单位直接建立劳动关系，因此实际用人单位承担对劳动者的主要责任。人力资源服务机构则主要依据委托协议来承担相应的责任。

综上所述，劳务派遣与人力资源服务在业务领域、派遣方式以及法律适用和责任承担等方面都存在明显的区别。